张之洞的原配,姓石,名不详,后人常称之为石氏,是贵州都匀知府石煦的女儿。咸丰四年,张之洞中了解元的两年后,便在他人的撮合之下,与石氏在这一年的冬天步入了婚姻的殿堂。石氏是一个温柔贤惠的女子,具备一切封建妇女的美好品德。难得的是,她还从自己母亲那里继承了极高的琴艺,因此婚后的两人很有共同话题,感情极为要好。据史料载,结婚后张之洞常常与石氏一起弹琴唱歌,笑看人间风雨。石氏在陪伴张之洞度过了蛰伏的十一年后,在同治四年病逝,成为张之洞心中最重要的女人。

同治九年春天,失去妻子五年的张之洞,娶了自己的二房夫人唐氏。唐氏是湖北按察使唐树义的女儿,她在与张之洞同心度过了两年的生活后,给张之洞留下一个一岁半的儿子,便因病去世。因为两人的婚姻生活尚短,所以记载不多。
光绪二年,张之洞娶了自己的第三任夫人,四川龙安知府王祖源的女儿王氏。王氏是张之洞好友王懿荣的妹妹,是张之洞在四川任学政期间,在好友王懿荣的撮合下,最终结成良缘。
实际上张之洞和王氏早在之前就已经认识,当年王懿荣在京城的时候,是张之洞的邻居。而王氏也因为他哥哥的原因,与张之洞结识。王氏温文贤淑,知书达理,才华出众,与张之洞的原配石氏不相上下。早在当时张之洞就已经心仪于王氏,不过当时他已经有了唐氏,所以并没有将这份感情显露出来。后来唐氏病逝,张之洞来到四川任职,遇见了好友王懿荣和王氏,本以为王氏已经为人妻子的张之洞没有想到,王氏仿佛一直在等他一般,并没有婚配。自然而然的,两人成了亲。

王氏不仅善作画,是名副其实的才女,而且是一个合格的贤内助。不论张之洞做出什么样的决定,她都会用自己的方式支持力挺。但好景不长,光绪五年,王氏病故,只为张之洞留下了一个女儿张仁准。
王氏去世之后,张之洞再没有续娶妻子,虽然他纳了李氏、秦氏等作为侧室,却都没有把她们抬为正室。一共三任。
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