张之洞的原配，姓石，名不详，后人常称之为石氏，是贵州都匀知府石煦的女儿。咸丰四年，张之洞中了解元的两年后，便在他人的撮合之下，与石氏在这一年的冬天步入了婚姻的殿堂。石氏是一个温柔贤惠的女子，具备一切封建妇女的美好品德。难得的是，她还从自己母亲那里继承了极高的琴艺，因此婚后的两人很有共同话题，感情极为要好。据史料载，结婚后张之洞常常与石氏一起弹琴唱歌，笑看人间风雨。石氏在陪伴张之洞度过了蛰伏的十一年后，在同治四年病逝，成为张之洞心中最重要的女人。
同治九年春天，失去妻子五年的张之洞，娶了自己的二房夫人唐氏。唐氏是湖北按察使唐树义的女儿，她在与张之洞同心度过了两年的生活后，给张之洞留下一个一岁半的儿子，便因病去世。因为两人的婚姻生活尚短，所以记载不多。
光绪二年，张之洞娶了自己的第三任夫人，四川龙安知府王祖源的女儿王氏。王氏是张之洞好友王懿荣的妹妹，是张之洞在四川任学政期间，在好友王懿荣的撮合下，最终结成良缘。
实际上张之洞和王氏早在之前就已经认识，当年王懿荣在京城的时候，是张之洞的邻居。而王氏也因为他哥哥的原因，与张之洞结识。王氏温文贤淑，知书达理，才华出众，与张之洞的原配石氏不相上下。早在当时张之洞就已经心仪于王氏，不过当时他已经有了唐氏，所以并没有将这份感情显露出来。后来唐氏病逝，张之洞来到四川任职，遇见了好友王懿荣和王氏，本以为王氏已经为人妻子的张之洞没有想到，王氏仿佛一直在等他一般，并没有婚配。自然而然的，两人成了亲。
王氏不仅善作画，是名副其实的才女，而且是一个合格的贤内助。不论张之洞做出什么样的决定，她都会用自己的方式支持力挺。但好景不长，光绪五年，王氏病故，只为张之洞留下了一个女儿张仁准。
王氏去世之后，张之洞再没有续娶妻子，虽然他纳了李氏、秦氏等作为侧室，却都没有把她们抬为正室。一共三任。
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